Répertoire toxicologiqueFiche complète
Numéro CAS : 8014-95-7
Formule moléculaire brute : H2O7S2
Noms français :
Noms anglais :
L'acide sulfurique fumant, également appelé oléum et l'acide sulfurique concentré sont deux substances distinctes. L'oléum est une solution d'acide sulfurique saturée en trioxyde de soufre (SO3). Il se distingue par l'émission de fumées blanches, résultant de la réaction du SO3 avec l'humidité de l'air, produisant ainsi de l'acide sulfurique. Les concentrations commerciales de SO3 de l'oléum varient généralement entre 10 % à 80 %, avec des valeurs typiques de 20 %, 35 %, 40 % et 65 %. Les propriétés physiques de l'oléum évoluent en fonction du pourcentage du trioxyde de soufre libre qu'il contient.
Vous pouvez consulter au besoin les autres produits :
Fiche complète pour Acide sulfurique - CNESST (gouv.qc.ca)
Fiche complète pour Solution aqueuse d'acide sulfurique à plus de 51 % - CNESST (gouv.qc.ca)
Fiche complète pour Acide sulfurique en solution aqueuse à 51 % ou moins - CNESST (gouv.qc.ca)
L'acide sulfurique fumant ou oléum est un réactif puissant utilisé notamment dans :
Mise à jour : 2025-08-05
L'acide sulfurique fumant ou oléum est un liquide visqueux et huileux. Sa couleur varie de l'incolore à brun dépendamment de sa pureté. Il émet des fumées d'odeur piquante et étouffante dans l'air humide.
En milieu de travail, l'exposition à l'acide sulfurique fumant ou oléum se fait par les fumées émises dans l'air humide ou par contact avec le liquide. L'oléum dégage constamment un brouillard d'acide sulfurique qui se forme lors du contact du trioxyde de soufre émis avec l'humidité de l'air ambiant.
Exposition aux fumées ou aux brouillards
L'odeur d'acide sulfurique fumant peut être détecté à partir de 0.15 ppm (0,6 mg/m3). Cette valeur est supérieure à la VEMP* (0,2 mg/m3* ou 0,049 ppm calculée). L'odeur ne peut donc pas servir de signe d'avertissement à une exposition potentiellement dangereuse. Seule l'utilisation d'un instrument de mesure permet d'identifier le produit et d'en quantifier la concentration. Cependant, les brouillards se dégageant de l'acide sulfurique fumant ont un effet suffocant. Le degré d'exposition aux brouillards sera principalement en fonction de la teneur en trioxyde de soufre, de la température du produit et du taux d'humidité dans l'air.
La tension de vapeur de l'acide sulfurique fumant (Oléum) dépend énormément de la concentration en trioxyde de souffre, de la température et de l'humidité. Elle peut varier entre 2 à 157 mm Hg.
À des teneurs faibles en trioxyde de soufre, l'acide sulfurique fumant peut avoir une faible volatilité à des basses températures (20 à 25 °C), environ 2 mm de Hg (0,26 kPa), environ 9 fois inférieure à celle de l'eau, donc il s'évapore lentement. À cette plage, sa concentration de saturation est d'environ 3000 ppm (12 240 mg/m3), supérieure à la VEMP (0,2 mg/m3) et à la DIVS (15 mg/m3). En conséquence, lors d'une fuite ou d'un déversement, la concentration en vapeur d'oléum dans l'air risque de dépasser la VEMP et la DIVS.
Pour des teneurs en trioxyde de soufre de 50% chauffé à une température de 40 °C, l'acide sulfurique fumant peut avoir une volatilité élevée d'environ 150 mm de Hg (20 kPa), soit 8 fois supérieure à celle de l'eau, une quantité importante d'oléum risque de s'évaporer en cas notamment de fuite ou de déversement et la concentration en vapeur dans l'air peut dépasser la VEMP et la DIVS.
Exposition aux liquides
Si l'acide sulfurique fumant entre en contact avec la peau, il pourrait y demeurer sans s'évaporer à cause de sa faible volatilité à des températures ambiantes et des teneurs faibles en trioxyde de soufre. Cependant, il ne sera pas absorbé car il agit de manière irritante et corrosive pour la peau. Lors du contact accidentel avec la peau ou les yeux, l'acide sulfurique fumant étant miscible à l'eau, un rinçage à l'eau abondante devrait permettre l'élimination du produit. La viscosité peut rendre le rinçage difficile.
* pour la valeur de la VEMP, cette substance est réglementée sous le nom de d'acide sulfurique (voir CAS 7664-93-9).
InflammabilitéL'acide sulfurique fumant est ininflammable et non combustible.
Cependant, le contact de l'oléum avec des substances combustibles peut générer suffisamment de chaleur pour provoquer un incendie. L'acide sulfurique fumant réagit avec la plupart des métaux, surtout en présence d'eau, avec dégagement d'hydrogène, un gaz inflammable et explosif.
Moyens d'extinction
Si l'acide sulfurique fumant est impliqué dans un incendie, ne pas utiliser d'eau..
Utiliser des poudres chimiques sèches, du dioxyde de carbone (CO2) ou les moyens d'extinction convenant aux matières environnantes.
Techniques spéciales
Porter un appareil de protection respiratoire autonome muni d'un masque facial complet et des vêtements protecteurs adéquats. Interdire l'accès à la zone dangereuse. Éloigner les contenants de la zone d'incendie, si cette opération peut être effectuée sans risque. Les contenants intacts peuvent être refroidis à l'aide d'eau pulvérisée. Empêcher l'infiltration d'eau dans les contenants.
À haute température, comme lors d'un incendie, l'acide sulfurique fumant se décompose en oxydes de soufre, notamment du dioxyde de soufre et du trioxyde de soufre, des gaz toxiques.
Voir la méthode d'analyse 211-1 de l'IRSST.
Pour obtenir la description de cette méthode, consulter le site Web de l'IRSST à l'adresse suivante :
http://www.irsst.qc.ca/-RSST7664-93-9.html
Pour une évaluation rapide du niveau d'exposition, des tubes colorimétriques permettant de détecter les brouillards d'acide sulfurique sont disponibles sur le marché.
Mise à jour : 2006-02-08
Solubilité dans l'eau : l'acide sulfurique fumant est miscible à l'eau mais il y réagit violemment.
Au point d'ébullition, l'acide sulfurique fumant n'évapore que du trioxyde de soufre.
La vapeur au-dessus de l'acide sulfurique fumant est essentiellement constituée de trioxyde de soufre. Cependant l'air ambiant contenant pratiquement toujours de l'humidité, le trioxyde de soufre se transforme rapidement en brouillard d'acide sulfurique. La tension de vapeur de l'acide sulfurique fumant varie en fonction de la teneur en trioxyde de soufre. À 20 °C, la tension de vapeur est de 0,4 mm de Hg à 10 % de trioxyde de soufre, 1,1 mm de Hg à 20 %, 2,9 mm de Hg à 25 % et 47,8 mm de Hg à 37 %. À 40 °C, à 65 % de trioxyde de soufre, la tension de vapeur est d'environ 300 mm de Hg (40 kPa).
La concentration à saturation est de 500 ppm pour l'acide sulfurique fumant contenant 10 % de trioxyde de soufre, de 1400 ppm pour l'acide en contenant 20 %, près de 4 000 ppm pour l'acide en contenant 25 % et plus de 60 000 ppm pour l'acide en contenant 37 %.
La Loi sur la santé et la sécurité du travail vise l'élimination des dangers à la source. Lorsque des mesures d'ingénierie et les modifications de méthode de travail ne suffisent pas à réduire l'exposition à cette substance, le port d'équipement de protection individuelle peut s'avérer nécessaire. Ces équipements de protection doivent être conformes à la réglementation.
Voies respiratoiresPorter un appareil de protection respiratoire si la concentration en acide sulfurique dans le milieu de travail est supérieure à la VEMP (0.2 mg/m3).
PeauPorter un équipement de protection de la peau. La sélection de cet équipement dépend de la nature du travail à effectuer.
YeuxPorter un équipement de protection des yeux s'il y a risque d'éclaboussures. La sélection d'un protecteur oculaire dépend de la nature du travail à effectuer et, s'il y a lieu, du type d'appareil de protection respiratoire utilisé.
Les équipements de protection respiratoire doivent être choisis, ajustés, entretenus et inspectés conformément à la réglementation.NIOSH recommande les appareils de protection respiratoire suivants selon les concentrations dans l'air :
PeauLes équipements de protection de la peau doivent être conformes à la réglementation.
Les gants suivants sont recommandés pour l'acide sulfurique à 70 % et plus :
Cependant, les gants de caoutchouc de butyle et ceux faits de multicouche caoutchouc de butyle/caoutchouc d'épichlorohydrine pourraient ne résister que quelques heures à l'acide sulfurique fumant.
Les combinaisons suivantes sont recommandées pour l'acide sulfurique fumant :
Les équipements de protection des yeux et de la figure doivent être conformes à la réglementation.
Les protecteurs oculaires suivants sont recommandés :
StabilitéL'acide sulfurique fumant est stable dans les conditions normales d'utilisation.
IncompatibilitéL'acide sulfurique fumant (Oléum) est un agent oxydant puissant, il est incompatible avec les bases, les carbures, les chlorates, les fulminates, les nitrates, les picrates, les cyanures, les halogénures alcalins, l'iodure de zinc, les permanganates et l'hydrogène.
Il réagit avec plusieurs substances ou familles de subtances:
Produits de décompositionLorsqu'il est chauffé jusqu'à la température décomposition, il emet des fumées très toxiques de trioxyde de soufre (SOx) hautement toxiques.
Les réactions de sulfonation et de déshydratation pour lesquelles l'acide sulfurique fumant est utilisé sont exothermiques et exigent le contrôle de la température, de la teneur en trioxyde de soufre et de la présence de contaminants, entre autres.
La corrosivité de l'acide sulfurique fumant sur les métaux peut varier en fonction de sa teneur en trioxyde de soufre. Par exemple, l'effet corrosif de l'acide sulfurique fumant sur l'acier doux augmente entre 0 et 30 % de trioxyde de soufre et décroît pour les teneurs supérieures à 30 % de trioxyde de soufre.
L'exposition à ce produit requiert de la formation et de l'information préalables. Prendre connaissance des renseignements inscrits sur l'étiquette et la fiche de données de sécurité avant de manipuler ce produit. La manipulation d'un produit doit être conforme aux dispositions de la LSST et de ses règlements, tels que le RSST, le RSSM et le CSTC. Pour en savoir plus. La mise en place de mesures de prévention des dangers liés à la manipulation des produits utilisés en milieu de travail doit se faire selon une démarche hiérarchisée comprenant les étapes suivantes : l'élimination à la source, le remplacement, le contrôle technique, la sensibilisation à la présence du risque (alarme sonore ou visuelle), les mesures administratives et les équipements de protection individuelle. Dans une perspective de prévention, la CNESST a développé un outil pratique qui vise à aider les milieux de travail à identifier, corriger et contrôler les risques pouvant affecter la santé et la sécurité des travailleurs.
La manipulation d'un produit doit être conforme aux dispositions de la LSST et de ses règlements, tels que le RSST, le RSSM et le CSTC. Pour en savoir plus.
La mise en place de mesures de prévention des dangers liés à la manipulation des produits utilisés en milieu de travail doit se faire selon une démarche hiérarchisée comprenant les étapes suivantes : l'élimination à la source, le remplacement, le contrôle technique, la sensibilisation à la présence du risque (alarme sonore ou visuelle), les mesures administratives et les équipements de protection individuelle. Dans une perspective de prévention, la CNESST a développé un outil pratique qui vise à aider les milieux de travail à identifier, corriger et contrôler les risques pouvant affecter la santé et la sécurité des travailleurs.
L'acide sulfurique fumant est un liquide corrosif et oxydant dont les brouillards sont aussi toxiques. Il doit être manipulé conformément au RSST. Si ce produit est manipulé ou transvasé régulièrement ou fréquemment, des douches oculaires ou des douches de secours conformes doivent être mises à la disposition des travailleurs, et être situées aux environs du poste de travail. Il est extrêmement hygroscopique : garder au sec pour éviter la formation de brouillards d'acide sulfurique. Ne pas manger et ne pas boire pendant l'utilisation. Les vêtements contaminés par les matières oxydantes doivent être enlevés immédiatement et lavés avant d'être portés à nouveau.
L'onglet Réglementation informe des particularités règlementaires de ce produit dangereux. L'entreposage doit être conforme aux dispositions de la LSST et de ses règlements, tels que le RSST (notamment les sections VII et X), le RSSM et le CSTC. Selon la situation, le chapitre Bâtiment du Code de sécurité et le CNPI peuvent également s'appliquer. Pour en savoir plus.
Mise à jour : 2006-02-07
Il est peu probable que l'acide sulfurique fumant soit absorbé dans l'organisme de façon significative puisqu'il exerce une action locale qui détruit les tissus.
L'acide sulfurique exerce son action locale en réagissant avec les tissus pour former des plaques nécrotiques (escarres). Cette réaction limiterait la pénétration en profondeur dans les tissus.
Absorption
Mécanisme d'action
Mise à jour : 2019-03-06
Ce produit est irritant et corrosif pour la peau, les yeux, les voies respiratoires et digestives. La gravité des symptômes peut varier selon les conditions d'exposition (durée de contact, concentration du produit, etc.).
Sur la peau, il cause des brûlures graves. Le contact avec les yeux peut causer des rougeurs, des larmoiements, de l'œdème, de la douleur, une opacité cornéenne et même la cécité. Des complications telles que la cataracte et le glaucome peuvent également survenir.
Suite à l'ingestion, on observe des brûlures de la bouche et des voies digestives avec un œdème du larynx, des vomissements de sang, une perforation possible de l'œsophage et de l'estomac, l'anurie et la mort.
L'exposition aux brouillards cause une irritation des yeux, de la peau et des voies respiratoires avec une toux, de la dyspnée et des bronchospasmes. L'exposition à de fortes concentrations peut provoquer un syndrome d'irritation bronchique et de l'œdème pulmonaire. Les effets sur les voies respiratoires sont influencés par plusieurs facteurs dont la taille des particules du brouillard, le site de déposition, la concentration du produit et le taux d'humidité. Les symptômes de l'œdème pulmonaire (principalement toux et difficultés respiratoires) se manifestent souvent après un délai pouvant aller jusqu'à 48 heures. L'effort physique peut aggraver ces symptômes. Le repos et la surveillance médicale sont par conséquent essentiels.
Des dermites de contact de type irritatif peuvent survenir lors de contacts répétés avec ce produit ou ses solutions.
L'exposition aux brouillards de façon répétée ou prolongée cause de l'érosion dentaire et peut favoriser l'apparition de bronchite chronique.
Suite au contact répété ou prolongé, ce produit ou ses solutions exerce une action dégraissante sur la peau. Il peut causer des rougeurs, de la desquamation, des fissurations et des ulcérations.
Des études chez l'humain et l'animal ont clairement démontré une relation dose-réponse entre l'exposition à l'acide sulfurique et l'altération du mécanisme de clairance trachéo-bronchique des particules inhalées. L'exposition à de faibles concentrations d'acide sulfurique (0,47 et 1 mg/m3 chez des volontaires) a tendance à augmenter la clairance tandis que des concentrations plus élevées ont tendance à la diminuer.
Les asthmatiques sont plus susceptibles à l'exposition à l'acide sulfurique que les individus en bonne santé. Des changements dans la fonction pulmonaire (diminution VEMS et augmentation de la résistance bronchique) se produisent suite à une exposition à des aérosols d'acide sulfurique à des concentrations de 0,3 à 0,45 mg/m3 chez des adultes asthmatiques.
Une étude a été effectuée chez des travailleurs provenant de 5 usines utilisant le procédé d'anodisation en milieu sulfurique. Elle a démontré que l'exposition à des concentrations plus élevées que 200 µg/m³ d'aérosols d'acide sulfurique pendant une période moyenne de 6 ans est significativement associée à des ulcérations et à des plaques muqueuses blanchâtres sur la cloison nasale antérieure. Aucune association entre la durée de l'exposition et les changements de la muqueuse n'a été observée. Les travailleurs qui ont participé à cette étude ont été exposés uniquement à de l'acide sulfurique.
Aucune donnée concernant la sensibilisation respiratoire et cutanée n'a été trouvée dans les sources documentaires consultées.
Mise à jour : 2006-02-23
Il est peu probable que l'acide sulfurique soit absorbé dans l'organisme de façon significative puisqu'il est corrosif et exerce une action locale qui détruit les tissus au site de contact initial. Donc, l'exposition à ce produit ne devrait pas causer d'effet sur le développement.
Une étude de Murray et al. (1979) a tout de même été faite par inhalation d'aérosols d'acide sulfurique chez la souris et le lapin. Ils ont rapporté un effet foetotoxique chez le lapin en présence de toxicité maternelle à la plus forte dose (20 mg/m3). L'effet rapporté est vraisemblablement secondaire à la toxicité maternelle. Aucun effet significatif n'a été rapporté chez la souris.
Il est peu probable que l'acide sulfurique soit absorbé dans l'organisme de façon significative puisqu'il est corrosif et exerce une action locale qui détruit les tissus au site de contact initial. Donc, l'exposition à ce produit ne devrait pas causer d'effet sur la reproduction.
L'OCDE (SIDS, 2001) rapporte qu'il n'y a pas eu d'altération histologique sur les organes reproducteurs suite à des études de toxicité chronique ou de cancérogénicité chez le rat et le cochon d'Inde exposés à des aérosols (1 à 10 mg/m3) d'acide sulfurique.
Le CIRC (1992) considère que l'exposition professionnelle aux brouillards d'acides minéraux forts contenant de l'acide sulfurique est cancérogène pour l'homme (groupe 1). Cette évaluation est basée sur plusieurs études épidémiologiques démontrant que l'exposition à des brouillards d'acides inorganiques forts contenant de l'acide sulfurique provoque le cancer du larynx ou des poumons chez l'homme.
L'ACGIH (2004) considère que seulement l'acide sulfurique contenu dans les brouillards d'acides inorganiques forts est cancérogène suspecté chez l'humain (notation A2). Selon cet organisme, les études qui associent l'exposition à l'acide sulfurique et cancer du larynx contiennent plusieurs limitations : la description incomplète des méthodes ou des niveaux d'exposition, l'exposition simultanée à d'autres produits chimiques et le contrôle insuffisant de facteurs confondants comme la cigarette et la consommation d'alcool.
Selon le NTP (2005), les brouillards d'acides inorganiques forts contenant de l'acide sulfurique sont reconnus cancérogène (notation K). Le NTP considère que les évidences de cancer sont suffisantes chez l'humain. Selon leur évaluation, l'exposition professionnelle aux brouillards d'acides forts contenant de l'acide sulfurique est spécifiquement associée au cancer du larynx et des poumons chez l'humain.
Études chez l'animal
Kilgour et al. (2002) ont fait une étude par inhalation d'aérosols (0,62, 0,83 et 0,94 µm de diamètre) d'une solution d'acide sulfurique à 50 % chez le rat (0, 0,3, 1,38 et 5,52 mg/m3; 6 h/j, pendant 5 j ou 5 j/sem. pendant 28 j). Une métaplasie squameuse de l'épithélium du larynx et une prolifération cellulaire significative étaient visible chez les rats exposés aux deux doses les plus fortes après 5 et 28 jours d'exposition. Aucun effet n'a été rapporté chez les rats exposés à 0,3 mg/m3 après 5 jours d'exposition et seulement quelques rats ont démontré une faible métaplasie squameuse de l'épithélium du larynx sans prolifération cellulaire après 28 jours d'exposition. Les résultats à 0,3 mg/m3 sont considérés, selon les auteurs, comme une réponse adaptative du tissu à l'exposition aux aérosols irritants. La période d'exposition de cette étude est insuffisante pour une évaluation de la cancérogénicité.
Aucune donnée n'est disponible sur les effets mutagènes in vivo de l'exposition aux brouillards d'acide sulfurique. Plusieurs études in vitro ont été faites sur l'effet d'un pH acide sur l'induction des aberrations ou des échanges chromosomiques. Ces études suggèrent que le mécanisme le plus susceptible de causer la cancérogénicité par l'exposition aux brouillards d'acide inorganique soit lié à leur capacité d'abaisser le pH ce qui influence l'intégrité du chromosome.
InhalationEn cas d’inhalation, amener la personne dans un endroit aéré et la placer en position semi-assise. Si elle ne respire pas, lui donner la respiration artificielle. Éviter de donner la respiration bouche à bouche à moins d’utiliser un dispositif de protection buccale (à cause du danger de contamination pour la personne qui administre les premiers secours).
Appeler immédiatement le Centre antipoison ou un médecin. Administrer de l’oxygène s’ils le recommandent. L’administration d’oxygène nécessite une formation complémentaire, tel qu’indiqué dans le manuel Secourisme en milieu de travail de la CNESST.
Les symptômes de l'oedème pulmonaire peuvent apparaître après un délai de plusieurs heures et sont aggravés par l'effort physique. Le repos et la surveillance médicale sont par conséquent essentiels.
Contact avec les yeuxRincer rapidement les yeux en utilisant une grande quantité d’eau pendant au moins 30 minutes. Enlever les lentilles cornéennes s’il est possible de le faire facilement. Appeler immédiatement le Centre antipoison ou un médecin.
Contact avec la peauRetirer rapidement les vêtements contaminés en utilisant des gants appropriés. Rincer la peau avec de l’eau pendant au moins 20 minutes ou jusqu’à ce que le produit soit éliminé. Appeler immédiatement le Centre antipoison ou un médecin.
IngestionNe PAS faire vomir. Rincer la bouche avec de l’eau. Appeler immédiatement le Centre antipoison ou un médecin.
Danger
Liquides comburants : Mention de danger non définie Mortel par inhalation (H330) Provoque de graves brûlures de la peau et de graves lésions des yeux (H314) Provoque des lésions graves des voies respiratoires
Divulgation des ingrédients
Commentaires23 42 48 49 : Ce produit pourrait être corrosif pour les métaux, veuillez contacter le fournisseur pour plus d'information.
Mise à jour : 2004-11-30
Classification
Numéro UN : UN1831
La cote entre [ ] provient de la banque Information SST du Centre de documentation de la CNESST.