Répertoire toxicologiqueFiche complète
Numéro CAS : 8014-95-7
Formule moléculaire brute : Sans objet
Noms français :
Noms anglais :
Il ne faut pas confondre l'acide sulfurique concentré avec l'acide sulfurique fumant aussi appelé oléum. Ce dernier est une solution de trioxyde de soufre dans l'acide sulfurique anhydre. Les teneurs en trioxyde de soufre commercialement disponibles vont de 10 à 80 % dont typiquement 20, 35, 40 et 65 %. Consulter au besoin les produits suivants :
Acide sulfurique (pur ou concentré à 98 %)
Solution aqueuse d'acide sulfurique à plus de 51 %
Solution aqueuse d'acide sulfurique à 51 % et moins
L'acide sulfurique fumant ou oléum est un réactif puissant utilisé dans :
Mise à jour : 2006-02-07
L'acide sulfurique fumant est un liquide dense et visqueux. Il peut être incolore à brun foncé dépendant de sa pureté. La fumée blanchâtre émise est suffocante et peut être abondante surtout dans l'air humide.
L'acide sulfurique fumant, est un liquide peu volatil dégageant constamment un brouillard d'acide sulfurique qui se forme au contact du trioxyde de soufre émis avec l'humidité de l'air ambiant. En milieu de travail, l'exposition à l'acide sulfurique fumant survient s'il y a contact avec le liquide, ou par les brouillards émis.
Exposition aux brouillards
L'acide sulfurique étant inodore, on ne peut se servir de l'odeur comme moyen d'avertissement d'une exposition dangereuse. Cependant, les brouillards se dégageant de l'acide sulfurique fumant ont un effet suffocant. L'ampleur de l'exposition aux brouillards sera principalement fonction de la teneur en trioxyde de soufre, de la température du produit et du taux d'humidité ambiant. En cas de fuite ou de déversement, la VEMP, la valeur plafond et la valeur DIVS de brouillards d'acide sulfurique peuvent être atteintes, la concentration à saturation étant supérieure à ces valeurs (par exemple, la concentration à saturation est de 500 ppm, pour l'acide sulfurique fumant contenant 10 % de trioxyde de soufre).
Exposition au liquide
Si l'acide sulfurique fumant entre en contact avec la peau, il pourrait y demeurer sans s'évaporer à cause de sa faible volatilité. Cependant, il ne sera pas absorbé car il agit de manière corrosive sur la peau. Lors du contact accidentel avec la peau ou les yeux, l'acide sulfurique fumant étant miscible à l'eau, il peut être éliminé et son action corrosive peut être freinée en utilisant rapidement de l'eau en abondance. La viscosité peut rendre le rinçage difficile.
InflammabilitéL'acide sulfurique fumant est un liquide ininflammable.
Cependant, l'acide sulfurique fumant est un oxydant qui peut activer un incendie. Le contact avec des substances combustibles peut générer suffisamment de chaleur pour provoquer un incendie.
Moyens d'extinction
Si l'acide sulfurique fumant est impliqué dans un incendie, ne pas utiliser d'eau, le contact de l'eau avec l'acide générant beaucoup de chaleur et des fumées toxiques. Utiliser des poudres chimiques sèches, du dioxyde de carbone (CO2) ou les moyens d'extinction convenant aux matières environnantes.
Techniques spéciales
Porter un appareil de protection respiratoire autonome muni d'un masque facial complet et des vêtements protecteurs adéquats. Interdire l'accès à la zone dangereuse. Éloigner les contenants de la zone d'incendie, si cette opération peut être effectuée sans risque. Les contenants intacts peuvent être refroidis à l'aide d'eau pulvérisée. Empêcher l'infiltration d'eau dans les contenants.
À haute température, comme lors d'un incendie, l'acide sulfurique fumant se décompose en oxydes de soufre, notamment du dioxyde de soufre et du trioxyde de soufre, des gaz toxiques.
Mise à jour : 2006-02-08
Solubilité dans l'eau : l'acide sulfurique fumant est miscible à l'eau mais il y réagit violemment.
Au point d'ébullition, l'acide sulfurique fumant n'évapore que du trioxyde de soufre.
La vapeur au-dessus de l'acide sulfurique fumant est essentiellement constituée de trioxyde de soufre. Cependant l'air ambiant contenant pratiquement toujours de l'humidité, le trioxyde de soufre se transforme rapidement en brouillard d'acide sulfurique. La tension de vapeur de l'acide sulfurique fumant varie en fonction de la teneur en trioxyde de soufre. À 20 °C, la tension de vapeur est de 0,4 mm de Hg à 10 % de trioxyde de soufre, 1,1 mm de Hg à 20 %, 2,9 mm de Hg à 25 % et 47,8 mm de Hg à 37 %. À 40 °C, à 65 % de trioxyde de soufre, la tension de vapeur est d'environ 300 mm de Hg (40 kPa).
La concentration à saturation est de 500 ppm pour l'acide sulfurique fumant contenant 10 % de trioxyde de soufre, de 1400 ppm pour l'acide en contenant 20 %, près de 4 000 ppm pour l'acide en contenant 25 % et plus de 60 000 ppm pour l'acide en contenant 37 %.
La Loi sur la santé et la sécurité du travail vise l'élimination des dangers à la source. Lorsque des mesures d'ingénierie et les modifications de méthode de travail ne suffisent pas à réduire l'exposition à cette substance, le port d'équipement de protection individuelle peut s'avérer nécessaire. Ces équipements de protection doivent être conformes à la réglementation.
Voies respiratoiresPorter un appareil de protection respiratoire si la concentration en acide sulfurique dans le milieu de travail est supérieure à la VEMP (0,25 ppm ou 1 mg/m³) ou à la VECD (0,75 ppm ou 3 mg/m³).
PeauPorter un équipement de protection de la peau. La sélection de cet équipement dépend de la nature du travail à effectuer.
YeuxPorter un équipement de protection des yeux s'il y a risque d'éclaboussures. La sélection d'un protecteur oculaire dépend de la nature du travail à effectuer et, s'il y a lieu, du type d'appareil de protection respiratoire utilisé.
Les équipements de protection respiratoire doivent être choisis, ajustés, entretenus et inspectés conformément à la réglementation.NIOSH recommande les appareils de protection respiratoire suivants selon les concentrations dans l'air :
PeauLes équipements de protection de la peau doivent être conformes à la réglementation.
Les gants suivants sont recommandés pour l'acide sulfurique à 70 % et plus :
Cependant, les gants de caoutchouc de butyle et ceux faits de multicouche caoutchouc de butyle/caoutchouc d'épichlorohydrine pourraient ne résister que quelques heures à l'acide sulfurique fumant.
Les combinaisons suivantes sont recommandées pour l'acide sulfurique fumant :
Les équipements de protection des yeux et de la figure doivent être conformes à la réglementation.
Les protecteurs oculaires suivants sont recommandés :
StabilitéL'acide sulfurique fumant est stable dans les conditions normales d'utilisation. Cependant, il est extrêmement hygroscopique : il absorbe l'eau de l'air humide et fume abondamment à son contact produisant un brouillard d'acide sulfurique. La chaleur augmente l'émission de ce brouillard.
IncompatibilitéL'acide sulfurique fumant réagit violemment avec dégagement de chaleur au contact de l'eau, des bases, que ce soit des hydroxydes, des carbonates, des amines ou d'autres composés basiques. C'est un oxydant puissant qui réagit avec de nombreux composés organiques, les agents réducteurs et les substances facilement oxydables. La réactivité et le pouvoir oxydant de l'acide sulfurique fumant augmente avec la teneur en trioxyde de soufre. L'acide sulfurique fumant oxyde notamment le carbone avec dégagement de dioxyde de soufre.
Avec des composés tels que les alcools, les éthers, les cétones, les sucres, le bois ou la cellulose, il réagit en les déshydratant ou en les carbonisant. Il réagit aussi avec dégagement de chaleur avec l'anhydride acétique, l'acétonitrile, le butyraldéhyde, le crésol, le diisobutylène, l'éthylène glycol, le glyoxal et la propiolactone. Il accélère et peut rendre dangereuse la polymérisation de composés tels que l'acide acrylique, l'acétate de vinyle, l'acroléine, l'acrylonitrile, l'épichlorhydrine, les chlorures d'allyles ou le styrène. De même, il accélère la décomposition violente des composés nitrés, des azotures, des silanes ou autres composés instables.
L'acide sulfurique fumant réagit également avec dégagement de chaleur au contact d'autres acides tels que l'acide acétique, l'acide chlorhydrique, l'acide fluorhydrique et l'acide nitrique. Il est aussi incompatible avec certains carbures, les chlorates, les cyanures, les permanganates et plusieurs autres.
L'acide sulfurique fumant attaque certains métaux et certains types de plastique ou de caoutchouc.
Produits de décompositionDécomposition thermique à plus de 300 °C : dioxyde de soufre, trioxyde de soufre, oxygène et eau.
Les réactions de sulfonation et de déshydratation pour lesquelles l'acide sulfurique fumant est utilisé sont exothermiques et exigent le contrôle de la température, de la teneur en trioxyde de soufre et de la présence de contaminants, entre autres.
La corrosivité de l'acide sulfurique fumant sur les métaux peut varier en fonction de sa teneur en trioxyde de soufre. Par exemple, l'effet corrosif de l'acide sulfurique fumant sur l'acier doux augmente entre 0 et 30 % de trioxyde de soufre et décroît pour les teneurs supérieures à 30 % de trioxyde de soufre.
L'acide sulfurique chaud en concentration supérieure à 90 % a un effet oxydant sur le cuivre, le phosphore, le soufre et les métaux précieux, dont l'argent, avec lesquels il est réduit en dioxyde de soufre plutôt que de produire de l'hydrogène.
Mise à jour : 2015-04-09
L'onglet Réglementation informe des particularités règlementaires de ce produit dangereux. La manipulation doit être conforme aux dispositions de la LSST et de ses règlements, tel que le RSST (notamment la section X), le RSSM et le CSTC.Pour en savoir plus.
L'acide sulfurique fumant est un liquide corrosif et oxydant dont les brouillards sont aussi toxiques. Il doit être manipulé conformément au RSST. Si ce produit est manipulé ou transvasé régulièrement ou fréquemment, des douches oculaires ou des douches de secours conformes doivent être mises à la disposition des travailleurs, et être situées aux environs du poste de travail. Éviter tout contact avec la peau et les yeux. Porter un équipement de protection des yeux. Ventiler adéquatement sinon porter un appareil de protection respiratoire approprié. L'acide sulfurique fumant doit être manipulé à l'abri des matières combustibles ou facilement oxydables. Il est extrêmement hygroscopique : garder au sec pour éviter la formation de brouillards d'acide sulfurique. Ne pas manger et ne pas boire pendant l'utilisation. Les vêtements contaminés par les matières oxydantes doivent être enlevés immédiatement et lavés avant d'être portés à nouveau.
L'onglet Réglementation informe des particularités règlementaires de ce produit dangereux. L’entreposage doit être conforme aux dispositions de la LSST et de ses règlements, tel que le RSST (notamment la section X), le RSSM et le CSTC. Selon la situation, le chapitre Bâtiment du Code de sécurité et le CNPI peuvent également s'appliquer. Pour en savoir plus.
L'acide sulfurique fumant étant un liquide corrosif et oxydant, il doit être entreposé selon les dispositions prévues par le CNPI et par le RSST. Entreposer dans un récipient tenu fermé, portant une identification claire de son contenu, placé dans un endroit frais, sec et bien ventilé, à l'écart de toute source d'ignition et de l'humidité. Il doit être entreposé à l'abri des bases, des matières combustibles, de toute matière facilement oxydable y compris les surfaces de bois, des poudres métalliques, des matières corrosives, au contact duquel elles peuvent réagir de façon explosive, et des autres produits incompatibles. Entreposer dans un endroit avec sol cimenté résistant à la corrosion. Les réservoirs et les cuves de liquide corrosif doivent être munis d'un dispositif anti-débordement. L'acide sulfurique fumant attaque certains métaux et certains types de plastique ou de caoutchouc. Certains alliages résistants à l'acide sulfurique concentré ne résistent pas à l'acide sulfurique fumant à cause de son effet oxydant. Le choix des matériaux en contact avec l'acide sulfurique fumant dépend aussi de la teneur en trioxyde de soufre.
En cas de fuite ou déversement, ne pas toucher aux contenants endommagés ou aux produits déversés sans porter des gants et des vêtements protecteurs appropriés, des lunettes de sécurité ou une visière et, si nécessaire, un appareil de protection respiratoire adéquat. Contenir la fuite si on peut le faire sans risque. Ne pas verser d'eau sur le produit répandu ou au point de fuite. Éloigner les substances combustibles du liquide déversé. Empêcher l'infiltration dans les cours d'eau, les égouts et les endroits confinés. Neutraliser avec précaution, en utilisant un neutralisant disponible commercialement, du bicarbonate de sodium ou un mélange de carbonates de sodium et de calcium, de bentonite et de sable. Récupérer le matériel neutralisant et absorbant dans un contenant approprié clairement identifié pour élimination ultérieure.
Pour de petits déversements, les déchets neutralisés peuvent être jetés aux ordures. Pour de grandes quantités, consulter le ministère de l'Environnement.
Il est peu probable que l'acide sulfurique fumant soit absorbé dans l'organisme de façon significative puisqu'il exerce une action locale qui détruit les tissus.
L'acide sulfurique exerce son action locale en réagissant avec les tissus pour former des plaques nécrotiques (escarres). Cette réaction limiterait la pénétration en profondeur dans les tissus.
Absorption
Mécanisme d'action
Mise à jour : 2019-03-06
Ce produit est irritant et corrosif pour la peau, les yeux, les voies respiratoires et digestives. La gravité des symptômes peut varier selon les conditions d'exposition (durée de contact, concentration du produit, etc.).
Sur la peau, il cause des brûlures graves. Le contact avec les yeux peut causer des rougeurs, des larmoiements, de l'œdème, de la douleur, une opacité cornéenne et même la cécité. Des complications telles que la cataracte et le glaucome peuvent également survenir.
Suite à l'ingestion, on observe des brûlures de la bouche et des voies digestives avec un œdème du larynx, des vomissements de sang, une perforation possible de l'œsophage et de l'estomac, l'anurie et la mort.
L'exposition aux brouillards cause une irritation des yeux, de la peau et des voies respiratoires avec une toux, de la dyspnée et des bronchospasmes. L'exposition à de fortes concentrations peut provoquer un syndrome d'irritation bronchique et de l'œdème pulmonaire. Les effets sur les voies respiratoires sont influencés par plusieurs facteurs dont la taille des particules du brouillard, le site de déposition, la concentration du produit et le taux d'humidité. Les symptômes de l'œdème pulmonaire (principalement toux et difficultés respiratoires) se manifestent souvent après un délai pouvant aller jusqu'à 48 heures. L'effort physique peut aggraver ces symptômes. Le repos et la surveillance médicale sont par conséquent essentiels.
Des dermites de contact de type irritatif peuvent survenir lors de contacts répétés avec ce produit ou ses solutions.
L'exposition aux brouillards de façon répétée ou prolongée cause de l'érosion dentaire et peut favoriser l'apparition de bronchite chronique.
Suite au contact répété ou prolongé, ce produit ou ses solutions exerce une action dégraissante sur la peau. Il peut causer des rougeurs, de la desquamation, des fissurations et des ulcérations.
Des études chez l'humain et l'animal ont clairement démontré une relation dose-réponse entre l'exposition à l'acide sulfurique et l'altération du mécanisme de clairance trachéo-bronchique des particules inhalées. L'exposition à de faibles concentrations d'acide sulfurique (0,47 et 1 mg/m3 chez des volontaires) a tendance à augmenter la clairance tandis que des concentrations plus élevées ont tendance à la diminuer.
Les asthmatiques sont plus susceptibles à l'exposition à l'acide sulfurique que les individus en bonne santé. Des changements dans la fonction pulmonaire (diminution VEMS et augmentation de la résistance bronchique) se produisent suite à une exposition à des aérosols d'acide sulfurique à des concentrations de 0,3 à 0,45 mg/m3 chez des adultes asthmatiques.
Une étude a été effectuée chez des travailleurs provenant de 5 usines utilisant le procédé d'anodisation en milieu sulfurique. Elle a démontré que l'exposition à des concentrations plus élevées que 200 µg/m³ d'aérosols d'acide sulfurique pendant une période moyenne de 6 ans est significativement associée à des ulcérations et à des plaques muqueuses blanchâtres sur la cloison nasale antérieure. Aucune association entre la durée de l'exposition et les changements de la muqueuse n'a été observée. Les travailleurs qui ont participé à cette étude ont été exposés uniquement à de l'acide sulfurique.
Aucune donnée concernant la sensibilisation respiratoire et cutanée n'a été trouvée dans les sources documentaires consultées.
Mise à jour : 2006-02-23
Il est peu probable que l'acide sulfurique soit absorbé dans l'organisme de façon significative puisqu'il est corrosif et exerce une action locale qui détruit les tissus au site de contact initial. Donc, l'exposition à ce produit ne devrait pas causer d'effet sur le développement.
Une étude de Murray et al. (1979) a tout de même été faite par inhalation d'aérosols d'acide sulfurique chez la souris et le lapin. Ils ont rapporté un effet foetotoxique chez le lapin en présence de toxicité maternelle à la plus forte dose (20 mg/m3). L'effet rapporté est vraisemblablement secondaire à la toxicité maternelle. Aucun effet significatif n'a été rapporté chez la souris.
Il est peu probable que l'acide sulfurique soit absorbé dans l'organisme de façon significative puisqu'il est corrosif et exerce une action locale qui détruit les tissus au site de contact initial. Donc, l'exposition à ce produit ne devrait pas causer d'effet sur la reproduction.
L'OCDE (SIDS, 2001) rapporte qu'il n'y a pas eu d'altération histologique sur les organes reproducteurs suite à des études de toxicité chronique ou de cancérogénicité chez le rat et le cochon d'Inde exposés à des aérosols (1 à 10 mg/m3) d'acide sulfurique.
Le CIRC (1992) considère que l'exposition professionnelle aux brouillards d'acides minéraux forts contenant de l'acide sulfurique est cancérogène pour l'homme (groupe 1). Cette évaluation est basée sur plusieurs études épidémiologiques démontrant que l'exposition à des brouillards d'acides inorganiques forts contenant de l'acide sulfurique provoque le cancer du larynx ou des poumons chez l'homme.
L'ACGIH (2004) considère que seulement l'acide sulfurique contenu dans les brouillards d'acides inorganiques forts est cancérogène suspecté chez l'humain (notation A2). Selon cet organisme, les études qui associent l'exposition à l'acide sulfurique et cancer du larynx contiennent plusieurs limitations : la description incomplète des méthodes ou des niveaux d'exposition, l'exposition simultanée à d'autres produits chimiques et le contrôle insuffisant de facteurs confondants comme la cigarette et la consommation d'alcool.
Selon le NTP (2005), les brouillards d'acides inorganiques forts contenant de l'acide sulfurique sont reconnus cancérogène (notation K). Le NTP considère que les évidences de cancer sont suffisantes chez l'humain. Selon leur évaluation, l'exposition professionnelle aux brouillards d'acides forts contenant de l'acide sulfurique est spécifiquement associée au cancer du larynx et des poumons chez l'humain.
Études chez l'animal
Kilgour et al. (2002) ont fait une étude par inhalation d'aérosols (0,62, 0,83 et 0,94 µm de diamètre) d'une solution d'acide sulfurique à 50 % chez le rat (0, 0,3, 1,38 et 5,52 mg/m3; 6 h/j, pendant 5 j ou 5 j/sem. pendant 28 j). Une métaplasie squameuse de l'épithélium du larynx et une prolifération cellulaire significative étaient visible chez les rats exposés aux deux doses les plus fortes après 5 et 28 jours d'exposition. Aucun effet n'a été rapporté chez les rats exposés à 0,3 mg/m3 après 5 jours d'exposition et seulement quelques rats ont démontré une faible métaplasie squameuse de l'épithélium du larynx sans prolifération cellulaire après 28 jours d'exposition. Les résultats à 0,3 mg/m3 sont considérés, selon les auteurs, comme une réponse adaptative du tissu à l'exposition aux aérosols irritants. La période d'exposition de cette étude est insuffisante pour une évaluation de la cancérogénicité.
Aucune donnée n'est disponible sur les effets mutagènes in vivo de l'exposition aux brouillards d'acide sulfurique. Plusieurs études in vitro ont été faites sur l'effet d'un pH acide sur l'induction des aberrations ou des échanges chromosomiques. Ces études suggèrent que le mécanisme le plus susceptible de causer la cancérogénicité par l'exposition aux brouillards d'acide inorganique soit lié à leur capacité d'abaisser le pH ce qui influence l'intégrité du chromosome.
InhalationEn cas d’inhalation, amener la personne dans un endroit aéré et la placer en position semi-assise. Si elle ne respire pas, lui donner la respiration artificielle. Éviter de donner la respiration bouche à bouche à moins d’utiliser un dispositif de protection buccale (à cause du danger de contamination pour la personne qui administre les premiers secours).
Appeler immédiatement le Centre antipoison ou un médecin. Administrer de l’oxygène s’ils le recommandent. L’administration d’oxygène nécessite une formation complémentaire, tel qu’indiqué dans le manuel Secourisme en milieu de travail de la CNESST.
Les symptômes de l'oedème pulmonaire peuvent apparaître après un délai de plusieurs heures et sont aggravés par l'effort physique. Le repos et la surveillance médicale sont par conséquent essentiels.
Contact avec les yeuxRincer rapidement les yeux en utilisant une grande quantité d’eau pendant au moins 30 minutes. Enlever les lentilles cornéennes s’il est possible de le faire facilement. Appeler immédiatement le Centre antipoison ou un médecin.
Contact avec la peauRetirer rapidement les vêtements contaminés en utilisant des gants appropriés. Rincer la peau avec de l’eau pendant au moins 20 minutes ou jusqu’à ce que le produit soit éliminé. Appeler immédiatement le Centre antipoison ou un médecin.
IngestionNe PAS faire vomir. Rincer la bouche avec de l’eau. Appeler immédiatement le Centre antipoison ou un médecin.
Danger
Liquides comburants : Mention de danger non définie Mortel par inhalation (H330) Provoque de graves brûlures de la peau et de graves lésions des yeux (H314) Provoque des lésions graves des voies respiratoires
Divulgation des ingrédients
Commentaires33 34 38 39 : Ce produit pourrait être corrosif pour les métaux, veuillez contacter le fournisseur pour plus d'information.
Mise à jour : 2004-11-30
Classification
Numéro UN : UN1831
La cote entre [ ] provient de la banque Information SST du Centre de documentation de la CNESST.